油脂的氧化與抗氧化技術
油you脂zhi是shi人ren類lei膳shan食shi中zhong的de基ji礎chu營ying養yang素su之zhi一yi。隨sui著zhe國guo民min經jing濟ji的de發fa展zhan和he人ren民min生sheng活huo水shui平ping的de提ti高gao,食shi用yong油you脂zhi的de安an全quan也ye越yue來lai越yue受shou關guan注zhu。食shi用yong油you脂zhi和he含han油you食shi品pin在zai貯zhu存cun過guo程cheng中zhong很hen容rong易yi發fa生sheng酸suan敗bai現xian象xiang,從cong而er導dao致zhi油you脂zhi和he食shi品pin變bian質zhi。食shi用yong已yi發fa生sheng酸suan敗bai的de油you脂zhi和he食shi品pin會hui引yin起qi嚴yan重zhong的de食shi品pin安an全quan事shi故gu。產chan生sheng酸suan敗bai的de主zhu因yin是shi油you脂zhi發fa生sheng了le水shui解jie和he氧yang化hua反fan應ying。水shui解jie一yi般ban是shi由you脂zhi酶mei催cui化hua而er使shi油you脂zhi水shui解jie為wei甘gan油you、單雙甘油脂和遊離脂肪酸。可通過加熱、精煉等方式破壞或消除脂酶,達到防止水解反應的目的。經過精煉的油脂中不含水和脂肪酶,很少發生因水解而導致變質現象;而油脂的氧化是造成油脂變質的主因。
一、油脂氧化機理
脂類化合物RH與氧反應生成相應的脂肪酸,其化學式可表示為:
RH+O2(基態)→ROOH
然而,按照自旋角動量守衡原理,一個脂類化合物(單線態)與基態氧(三線態)之間的反應是不能自發進行的,反應活化能高達146~272kJ/mol。研究表明,在油脂中發生的氧化反應曆程是自由基連鎖反應,可描述為三階段:
自由基引發:
自由基傳遞:
自由基終止:
此外,溫度、紫外線、油脂的不飽和度以及重金屬、堿土金屬離子等都對加快油脂氧化反應有較大的影響。
二、 油脂的抗氧化方法
要yao避bi免mian油you脂zhi被bei氧yang化hua,按an上shang述shu反fan應ying曆li程cheng,必bi須xu從cong清qing除chu參can與yu反fan應ying的de氧yang或huo清qing除chu引yin發fa氧yang化hua反fan應ying的de自zi由you基ji著zhe手shou。現xian代dai工gong業ye生sheng產chan上shang常chang采cai用yong的de方fang法fa有you三san種zhong:一是采用吸氧劑清除與油脂接觸的氧;二是在油貯罐內充氮氣,將油與氧隔開;三是在油脂中添加自由基吸收劑(抗氧化劑),阻止氧化反應的發生。
吸(xi)氧(yang)劑(ji)加(jia)入(ru)到(dao)密(mi)閉(bi)的(de)食(shi)品(pin)包(bao)裝(zhuang)物(wu)或(huo)食(shi)品(pin)中(zhong),能(neng)與(yu)殘(can)留(liu)在(zai)包(bao)裝(zhuang)中(zhong)的(de)氧(yang)氣(qi)或(huo)溶(rong)解(jie)在(zai)食(shi)品(pin)中(zhong)的(de)氧(yang)反(fan)應(ying),使(shi)食(shi)品(pin)或(huo)油(you)脂(zhi)處(chu)於(yu)與(yu)氧(yang)隔(ge)離(li)狀(zhuang)態(tai),從(cong)而(er)達(da)到(dao)保(bao)護(hu)食(shi)品(pin)和(he)油(you)脂(zhi)不(bu)被(bei)氧(yang)化(hua)的(de)目(mu)的(de)。現(xian)常(chang)用(yong)的(de)吸(xi)氧(yang)劑(ji)有(you)兩(liang)類(lei):一類是不能直接添加到食品或油脂中(不能作為食品添加劑使用)的de吸xi氧yang劑ji,如ru活huo性xing鐵tie粉fen等deng,通tong常chang做zuo成cheng小xiao包bao放fang置zhi在zai密mi閉bi的de食shi品pin包bao裝zhuang中zhong。但dan在zai成cheng品pin小xiao包bao裝zhuang油you中zhong使shi用yong有you困kun難nan,食shi用yong油you脂zhi不bu能neng直zhi接jie與yu非fei食shi品pin添tian加jia劑ji接jie解jie,因yin此ci,此ci類lei吸xi氧yang劑ji在zai成cheng品pin食shi用yong油you保bao鮮xian沒mei有you意yi義yi;另一類是可作為食品添加劑直接添加到油脂和食品中的吸氧劑,如L-抗壞血酸、kanghuaixuesuanzonglvsuanzhideng,tamendounengyouxiaoqingchumifengrongqizhongshaoliangcanyuyangjirongjiezaiyouzhizhongdeyang,congerqidaoduiyouzhidebaohuzuoyong。cunzaidewentishidangxiaobaozhuangyouzhibeikaifenghou,pingzhongyouzhizhijieyukongqijiechu,youzhongxiyangjihenkuaibeixiaohaowan,duiyouzhidebaohuzuoyongziransangshi,cishideyouzhihaishihuibeiyanghua,daozhishiyongbuanquan。
danqishiyizhongduoxingqiti,tabuhuiyuyouzhifashenghuaxuefanying,duirentiyemeiyourenheweihai。liyonggaochundanqijiangyouzhiyukongqifenkai,jiunengyouxiaodibimianyouzhibeiyanghua。yincichongdanbaoxianyiguangfanyingyongzaiyuanliaoyouzhihechengpinyouzhidezhucunyijiyouzhijinglianguochengzhong,juyouchengbendi、效果好、安全性高的特點。但使用在小包裝油中卻存在一些問題:在zai小xiao包bao裝zhuang油you的de容rong器qi中zhong充chong入ru氮dan氣qi,可ke有you效xiao延yan長chang油you脂zhi的de貨huo架jia期qi。然ran而er,當dang消xiao費fei者zhe將jiang油you瓶ping開kai封feng後hou,瓶ping內nei氮dan氣qi被bei空kong氣qi替ti換huan,也ye就jiu失shi去qu了le對dui油you脂zhi的de保bao護hu作zuo用yong。如ru不bu盡jin快kuai食shi用yong完wan,油you脂zhi會hui因yin氧yang化hua而er變bian質zhi,消xiao費fei者zhe也ye有you可ke能neng因yin誤wu食shi而er導dao致zhi對dui身shen體ti健jian康kang的de傷shang害hai。所suo以yi,在zai小xiao包bao裝zhuang油you的de保bao鮮xian中zhong僅jin隻zhi采cai用yong充chong氮dan保bao鮮xian是shi不bu足zu夠gou的de。
油脂的氧化曆程是自由基連鎖反應,如在油脂中添加能清除自由基的吸收劑(抗氧化劑),用以清除痕量的自由基,打斷鏈反應的進行,從而隻需微量就可達到防止氧化,又達到保護油脂的目的。
三、 抗氧化劑作用原理
抗(kang)氧(yang)化(hua)劑(ji)的(de)氧(yang)化(hua)中(zhong)止(zhi)作(zuo)用(yong)可(ke)表(biao)現(xian)為(wei)以(yi)下(xia)兩(liang)種(zhong)形(xing)式(shi)。一(yi)種(zhong)是(shi)抗(kang)氧(yang)化(hua)劑(ji)向(xiang)已(yi)被(bei)氧(yang)化(hua)脫(tuo)氫(qing)後(hou)的(de)脂(zhi)肪(fang)自(zi)由(you)基(ji)提(ti)供(gong)氫(qing)而(er)使(shi)自(zi)由(you)基(ji)還(hai)原(yuan)到(dao)脂(zhi)肪(fang)的(de)原(yuan)來(lai)狀(zhuang)態(tai),從(cong)而(er)中(zhong)止(zhi)脂(zhi)肪(fang)的(de)繼(ji)續(xu)氧(yang)化(hua):
lingyizhongshiyoukangyanghuajixiangyibeiyanghuachengdeguoyanghuaziyoujitigongqingershizhichengweiqingguoyanghuawu,danzhongzhilexindezhifangchengweizhifangziyouji,congerzhongduanlezhifangdeyanghuaguocheng:
AH*還可進一步與ROO*及R*結合而成ROOH、RH及A*
目前常用的抗氧化劑均屬酚類化合物,如:TBHQ、BHA、BHT、PG、生育酚等,這些酚類抗氧化劑是優良的氫或中子結予體,當它們向自由基提供H後,本身成為自由基,但它們可降解為相應的氧化產物醌類,如:
從上述情況,對抗氧化劑可獲得下述概念:
⑴ 抗(kang)氧(yang)化(hua)劑(ji)是(shi)一(yi)類(lei)能(neng)夠(gou)與(yu)自(zi)由(you)基(ji)反(fan)應(ying)的(de)物(wu)質(zhi),但(dan)不(bu)是(shi)氧(yang)的(de)驅(qu)除(chu)劑(ji)或(huo)吸(xi)收(shou)劑(ji),它(ta)們(men)的(de)功(gong)能(neng)是(shi)與(yu)自(zi)由(you)基(ji)反(fan)應(ying),從(cong)而(er)中(zhong)止(zhi)自(zi)動(dong)氧(yang)化(hua)過(guo)程(cheng),故(gu)隻(zhi)添(tian)加(jia)微(wei)量(liang)就(jiu)可(ke)發(fa)生(sheng)作(zuo)用(yong)。
⑵ 抗氧化劑隻能阻礙氧化作用的進程,以延緩油脂開始氧化變質的時間,但不可能使已氧化的產物複原。
⑶ 油脂的自動氧化有一相當長的誘導期,一旦越過誘導期,氧化連鎖反應會快速進行,所以添加抗氧化劑的時間越早越好。
⑷ 添加了抗氧化劑的精煉油不需與氧隔離,所以無論是密閉還是開封的油都可受到保護,對消費者無論何時都是安全的(保質期內)。
四、 常用抗氧化劑性能比較
作為優良的食品抗氧化劑應具備:⑴低濃度有效;⑵與食品可以共存;⑶對食品的感觀性質(包括嗅、味、顏等)沒有影響;⑷對消費者無毒、無害。
在目前狀況下,油脂及其製品中最常用的抗氧化劑是TBHQ、BHA、BHT、PG等,有關它們對各種油脂的穩定性比較,已有許多文獻報道。
五、 抗氧化劑的安全性
抗氧化劑對人有無危害,添加抗氧化劑的油脂是否安全?是消費者最關心的,也是常被提到而又產生誤解的問題。
kangyanghuajidedulixueshiqianquanxingdejiaodianwentizhiyi。duiyukangyanghuajideanquanxingpingjia,bujinyaopingguqizishenshifoucunzaiweihai,haiyaopingguyanghuafanyingchanwudeweihaixing。duikangyanghuajianquanxingdepingjiafenxikeyiguinawei:⑴致突變性;⑵致癌性或在癌變三個階段的修飾作用;⑶致畸變;⑷抗氧化物作用後的穩定性與安全性;⑸抗原性;⑹毒理性;⑺體內吸收部位和代謝周期等等若幹方麵綜合評價。
在毒理學研究的基礎上,FAO/WHO為每一種添加劑建立了一個ADI值(可接受的每日攝入量,acceptable daily intake)。ADI值通常被定義為以體重為基礎的化學物質的總量,這個量被認為以此量消費一生也不會因此引起損害。ADIzhidezhidingshizaiyiwanchengdedulixueshiyansuodedaodezuidawuzuoyongjiliangdejichushang,zaichengyiyidingdeanquanxishu。anquanxishudeyinrushikaolvdaoyixiefeishiyanyinsudeyingxiang,yibandingwei100,也就是ADI值是最大無作用劑量的1/100。
作為目前油脂行業廣泛應用的抗氧化劑THBQ,其毒理實驗已有詳盡的研究和報道。毒理實驗顯示:TBHQ在高劑量下不會引起肝損傷,且對齧齒動物胃部增生幾乎沒有影響,在這些組織裏TBHQ不可能引發腫瘤,在體內不具有遺傳毒性作用。 FAO/WHO食品添加劑聯合專家委員會在19次、21次、30次、37次、44次會議上對有關毒理學實驗均進行了評價,在第49次屆會議(1997年6月,羅馬)上將TBHQ的ADI值定為0~0.7mg/kg體重。因其優良的抗氧化性能,在美國(1972年FDA批準)、歐盟(2007年EEC批準)、中國(1991年批準)等大部分國家和地區已被允許作為食品抗氧化劑使用。
從TBHQ的毒理實驗可知,在油脂中添加合理劑量的TBHQ對人體健康是沒有任何影響的,同時也極好的保護油脂不被氧化。添加TBHQ後的精煉油,在貯存與使用過程中不需與空氣隔離,在保質期內不會被氧化,使用方便,非常安全。
六、 油脂生產商對消費者安全的責任
食(shi)用(yong)油(you)脂(zhi)在(zai)精(jing)煉(lian)後(hou)是(shi)極(ji)易(yi)氧(yang)化(hua)的(de),必(bi)須(xu)采(cai)用(yong)有(you)效(xiao)措(cuo)施(shi)加(jia)以(yi)保(bao)護(hu)。這(zhe)是(shi)任(ren)何(he)一(yi)家(jia)油(you)脂(zhi)企(qi)業(ye)領(ling)導(dao)者(zhe)都(dou)應(ying)該(gai)清(qing)楚(chu)也(ye)必(bi)須(xu)清(qing)楚(chu)的(de)一(yi)個(ge)簡(jian)單(dan)命(ming)題(ti)。油(you)脂(zhi)生(sheng)產(chan)商(shang)為(wei)消(xiao)費(fei)者(zhe)提(ti)供(gong)合(he)格(ge)的(de)油(you)脂(zhi),從(cong)消(xiao)費(fei)者(zhe)那(na)是(shi)得(de)到(dao)利(li)潤(run)。同(tong)時(shi)也(ye)要(yao)保(bao)護(hu)消(xiao)費(fei)者(zhe),讓(rang)消(xiao)費(fei)者(zhe)食(shi)用(yong)安(an)全(quan)的(de)油(you)脂(zhi)是(shi)每(mei)個(ge)油(you)脂(zhi)生(sheng)產(chan)商(shang)應(ying)盡(jin)的(de)職(zhi)責(ze)。讓(rang)消(xiao)費(fei)者(zhe)食(shi)用(yong)安(an)全(quan)的(de)油(you)脂(zhi),不(bu)能(neng)僅(jin)隻(zhi)停(ting)留(liu)在(zai)交(jiao)到(dao)消(xiao)費(fei)者(zhe)手(shou)中(zhong)是(shi)合(he)格(ge)、安an全quan的de,而er且qie要yao考kao慮lv到dao消xiao費fei者zhe使shi用yong過guo程cheng中zhong以yi及ji到dao食shi用yong完wan之zhi前qian是shi安an全quan的de,這zhe是shi一yi個ge合he格ge的de油you脂zhi企qi業ye應ying盡jin的de社she會hui職zhi責ze。在zai對dui部bu分fen大da型xing超chao市shi進jin行xing調tiao查zha後hou發fa現xian,夫fu妻qi都dou是shi上shang班ban的de“白領”,zhiyouxingqiliuhexingqitianzaijiakaihuozuofan,yipingwushengzhuangdexiaobaozhuangyoudayuenengchiliugeyuezuoyou,chidaohoulaiyouzhidouyoubutongchengdudebianzhi,ruguozheliugeyueshizaixiatian,bianzhidezhouqigengduan。xianzaisuoshiyongde“充氮保鮮”,在未開瓶蓋之前和短時間內是安全的,但打開瓶蓋後的安全係數是難已保障的。市場上的著名主流品牌“金龍魚”和“福臨門”這兩大係列品牌本著對消費者負責任的態度,在銷量最大的調和油中都添加了TBHQ保鮮,並公開接受消費者監督,請消費者到生產線參觀,讓消費者心裏有數,吃得放心,不靠噱頭炒作,最終贏得消費者信任。“金龍魚”並且成為奧運會獨家油脂指定供應商。
目前,某些油脂生產企業在產品標簽和宣傳廣告中使用:“本品不添加抗氧化劑”、“本品不添加防腐劑”、“不含膽固醇”等(deng)。作(zuo)為(wei)油(you)脂(zhi)企(qi)業(ye)本(ben)說(shuo),精(jing)煉(lian)油(you)不(bu)添(tian)加(jia)抗(kang)氧(yang)化(hua)劑(ji)是(shi)會(hui)被(bei)氧(yang)化(hua)的(de),對(dui)消(xiao)費(fei)者(zhe)來(lai)說(shuo)是(shi)不(bu)安(an)全(quan)的(de),精(jing)煉(lian)植(zhi)物(wu)油(you)中(zhong)不(bu)可(ke)能(neng)含(han)膽(dan)固(gu)醇(chun),這(zhe)淺(qian)顯(xian)的(de)道(dao)理(li)不(bu)可(ke)能(neng)不(bu)清(qing)楚(chu)。之(zhi)所(suo)以(yi)這(zhe)樣(yang)做(zuo),目(mu)的(de)就(jiu)是(shi)誤(wu)導(dao)消(xiao)費(fei)者(zhe),貶(bian)低(di)講(jiang)信(xin)譽(yu)、有良知的企業。其結果是消費者受害,漫延後的結果勢必使整個油脂行業受損。
當dang然ran,抗kang氧yang化hua劑ji不bu是shi人ren體ti必bi須xu的de物wu質zhi,添tian加jia的de目mu的de是shi保bao護hu油you脂zhi不bu被bei氧yang化hua,在zai保bao證zheng食shi用yong油you脂zhi安an全quan的de前qian提ti下xia應ying盡jin量liang少shao添tian加jia。植zhi物wu油you脂zhi的de品pin種zhong不bu同tong,其qi穩wen定ding性xing也ye不bu盡jin相xiang同tong。對dui不bu同tong油you種zhong該gai添tian加jia多duo少shao,應ying以yi實shi驗yan結jie果guo為wei準zhun,做zuo到dao既ji保bao護hu了le油you脂zhi,又you節jie約yue成cheng本ben,消xiao費fei者zhe也ye能neng安an心xin食shi用yong。
七、 結語
脂類的氧化所引起的健康問題一直受到食品科學家、生物化學家和健康專家的關注,廣大消費者對食品安全也越來越重視。隨著現代食品加工方法、產品配方的發展和對貨架期的要求,抗氧化劑的使用愈加重要。
⑴油脂、含油食品中不添加抗氧化劑而貯存較長時間將會發生氧化和酸敗,對人體健康將產生危害,是不安全的食品。
⑵添加抗氧化劑後,能有效抑製氧化反應,延長貨架期,大大提高了油脂、食品的安全性。隻要按規定正確使用抗氧化劑,是不會對人體造成任何危害的。
⑶充氮保鮮的油脂應考慮開瓶後的抗氧化問題,否則油脂存在被氧化變質的安全隱患。
⑷使用天然植物提取物作抗氧化劑時應更加小心,因絕大部分提取物沒有完整的毒理性實驗,也隱含著不安全性。
⑸無論是合成還是天然提取物,它們是抗氧劑而不是食品,使用時應格外仔細。
⑹油脂生產商有責任正確引導消費者,任何誤導消費、假宣傳的做法是不道德的、違法的行為。http://98fo.cn



